電解水制氫槽中的交流阻抗（EIS）測試技術是一種重要的電化學表征方法，用于分析電解槽的內部動力學過程、界面特性及效率損失機制。以下是該技術的核心要點解析：

1. EIS基本原理

• 技術本質：通過施加小幅正弦交流電壓（或電流）擾動（通常頻率范圍0.01 Hz–100 kHz），測量系統響應電流（或電壓），得到復數阻抗譜（Nyquist圖/Bode圖）。

• 核心參數：

• 阻抗模值（|Z|）和相位角（θ）：反映系統對不同頻率信號的阻礙能力及響應延遲。

• 等效電路擬合：通過建立電路模型（如R-CPE、Warburg擴散元件等）解析物理化學過程。

2. 在電解水制氫中的應用

• 關鍵分析目標：

• 歐姆電阻（Rs）：電解質、隔膜、接觸電阻等，高頻區截距。

• 電荷轉移電阻（Rct）：電極/電解質界面的電化學反應阻力（如HER/OER），中頻區半圓直徑。

• 雙電層電容（Cdl）：電極界面特性，與活性表面積相關。

• 擴散阻抗（Zw）：質傳限制（如氣泡析出阻礙），低頻區斜線。

• 膜/涂層特性：PEM電解槽中質子交換膜的離子傳導性能。

3. 測試系統組成

• 設備：電化學工作站（需支持EIS功能）、三電極體系（工作/對電極/參比電極）或兩電極模式（簡化測試）。

• 電解槽配置：

• 堿性電解槽：關注隔膜阻抗與氣泡效應。

• PEM電解槽：高頻區阻抗反映膜電阻（Nafion®）。

• SOEC（固體氧化物）：需高溫測試適配。

4. 實驗設計與注意事項

• 測試條件：

• 穩態極化下施加EIS（避免瞬態干擾）。

• 振幅選擇（5–20 mV，確保線性響應）。

• 干擾因素控制：

• 氣泡積聚：強制流動或脈沖清除。

• 溫度波動：恒溫系統（尤其高溫電解）。

• 電極極化：平衡開路電位（OCP）后再測試。

5. 數據分析與案例

• 典型譜圖特征：

• 堿性電解槽：低頻區可能顯示擴散阻抗（氣泡影響）。

• PEM電解槽：高頻半圓對應膜電阻，中頻半圓為Rct。

• 性能優化方向：

• 降低Rct：催化劑活性提升（如IrO?/Pt）。

• 降低Rs：優化電解質濃度或膜厚度。

6. 前沿進展

• 原位/動態EIS：耦合實際工況（如變電流密度）。

• 多模態聯用：與拉曼/XAS等技術結合，揭示界面反應機理。

• 機器學習輔助：自動等效電路擬合與故障診斷。

7. 挑戰與局限

• 復雜體系解析：多過程疊加時等效電路。

• 高溫/高壓適配：SOEC或高壓PEM測試需特殊裝置。

通過EIS技術，可定量區分電解槽中的各類阻抗貢獻，為材料開發、結構設計和工況優化提供關鍵依據。結合其他表征手段，能更全面指導高效制氫系統的研發。